石化废水处理剂工业废水是自然水体中有毒有机物的主要来源。 在我国,工业废水年排放量在2。1×1010 t以上,其中石化废水的排放量约占3%~5%。 然而石化废水中有毒有机物含量高,挥发酚的排放量占到工业废水挥发酚排放总量的40%左右。
对于大型石化工业园区,综合污水处理厂是保证石化综合废水处理达标排放的最后一道屏障。 随着世界经济的发展,各国对环保工作的重视程度逐年上升,我国政府正逐步提高全社会的环保管理和考核标准。 目前我国大多数石化综合废水处理厂执行的都是1998年1月实施的《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)的一级排放标准(COD<100 mg ·L-1),结合未来的发展趋势看,我国大部分石化综合废水厂都面临着很大的提标改造压力。
石化废水处理厂二级出水COD浓度普遍高于普通的生活污水处理厂二级出水,然而其生化性较差,BOD5通常在5。0 mg ·L-1以下[2, 3],直接采用传统的生化深度处理工艺,如曝气生物滤池等,很难有效大幅度提高出水水质[4]。 由于大型工业园区污水处理厂通常注重有机物(COD)的去除而投加氮磷等营养元素调整水质,而实际工艺没有营养物去除单元,导致出水营养元素,尤其是磷的含量超标现象较为常见。
Fenton氧化是一种高级氧化工艺,可通过催化产生的自由基与有机化合物之间的取代、 加成、 电子转移、 断键等形式,将废水中难降解有机物大分子逐步氧化降解成低毒、 易降解的小分子物质,甚至彻底矿化为CO2和H2O。 同时,Fenton试剂在水解过程中形成的Fe2+、 Fe3+络合物能与废水中的胶体颗粒絮凝沉淀,可进一步有效去除废水中的有机物及磷。 Fenton氧化工艺具有反应迅速、 氧化彻底、 所需构筑物简单和占地面积小等特点。 近年来,Fenton工艺及类Fenton工艺在印染、 造纸等工业废水处理中得到了广泛应用[5, 6, 7, 8]。
为提高催化氧化效率,Fenton工艺在研究过程中通常都需要调节所处理的废水pH值至酸性[9],既增加了工艺的复杂性,也提高了应用成本。本文以某大型石化工业园区综合污水处理厂二级出水作为研究对象,不调节污水的pH,直接采用Fenton氧化工艺进行处理,摸索了工艺运行条件,COD和磷的处理效果,同时在机制上对处理过程中有机物的相对分子质量及种类变化情况进行了探讨,以期为Fenton工艺用于大型石化工业园区污水厂二级出水深度处理提供了理论依据和技术支持。